パラタングステン酸アンモニウム結晶化母液のリサイクル

パラタングステン酸アンモニウムの写真

現在、中国ではパラタングステン酸アンモニウム(APT)を製造するための広範囲のアルカリ分解 - イオン交換 - 蒸発 - 結晶化プロセスと古典的方法が製造されています。 APT製造工程中に、約5%から15%のタングステン金属がAPT結晶化母液および様々なスラグ洗浄水に入るので、母液およびスラグ洗浄水からのタングステンの回収は、貴重なタングステン資源を十分に利用することを可能にする。

残留アルカリ分解法

結晶化の母液中のWO 3は、主にn−タングステン酸塩またはパラタングステン酸塩の形態であり、少量のヘテロポリ酸塩を含有し、高Moおよび他の不純物元素を含有する。残留アルカリ分解法では、粗タングステン酸ナトリウム溶液中の残留アルカリ(約30〜40 g / Lのアルカリ)を母液中のタングステンおよびモリブデン酸アンモニウムと反応させます。
2NaOH +(NH 4 )2WO 4 →Na 2 WO 4 + 2NH 4 OH
2NaOH +(NH 4 )2MoO 4 →Na 2 MoO 4 + 2NH 4 OH
反応後、溶液を理論量の5倍でNa 2 Sに添加し、pH = 2.5〜310で沈殿させた。メインプロセスと粗タングステン酸ナトリウム溶液に戻って、後続のプロセスのために不純物を取り除きます。

イオン交換法

1980年代のAPT製造法はイオン交換法を採用して以来、短工程、低投資、良好な環境、高収率という利点を活かして急速に発展し、APT結晶化母液の処理法も変わり始めました。イオン交換法の基本原理は、タングステンを使用して、さまざまなpH範囲で異なる錯アニオン(同じポリ酸とヘテロポリ酸)を形成することです。 HW 6 O 5 -21とW 12 O 6 -39およびH 2 への重合W 12 O 6 −40等、P、As、Si、Mo等はタングステンと共にPW 12 O 3を形成する。 -40、PMo 12 O 3 -40、AsW 12 O 3 -40、SiW 12 O 4 -40などを塩基性樹脂と接触させると、次のような反応が起こります。
6R 3 NHCl + H 2 W 12 O 6 -40 =(R 3 NH)6H 2 W 12 O 40 + 6Cl-
アルカリ液による脱着により、次のような反応が起こります。
(R 3 NH)6H 2 W 12 O 40 + 6NaOH = Na 6 / sub > H 2 W 12 O 40 + 6(R 3 NH)OH
Na 6 H 2 W 12 O 40 + 18NaOH = 12Na 2 WO < Sub> 4 + 10H 2 O

電気透析法

APT晶析母液の電気透析処理の基本原理は、イオン交換膜を使用して異なる原子価イオンの透過性を選択し、電気透析によって晶析母液からCl - を分離除去することです。母液中の残留または可能性のある微結晶は膜の孔を塞いで電気透析プロセスを中断させる可能性があるので、結晶化母液中の二次タングステン酸塩を最初にアルカリ煮沸によりタングステン酸塩に変換し、続いて電気透析脱塩素することができる。結晶化母液中のCl - がある程度除去されたら、それを直接主工程に戻してWO 3を回収することができる。

選択的沈殿法

このプロセスは、非鉄金属学における類似元素の分離のための分子設計理論と方法の特別な応用です。それは、量子化学や構造化学などの現代の化学分野に基づいており、物質の性質とその分子構造との関係、および医薬品設計および選鉱浮選剤設計の成功経験に基づいて特定の特性(溶解度など)を設計しています。このような化合物は、溶液中のMo、Asなどの不純物化合物と反応して沈殿物を形成し、それによって溶液中の不純物とタングステンの分離を達成することができる。